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電解除油時(shí)，不論零件作為陰極還是陽極，其表面都大量的析出氣體，這個(gè)過程實(shí)質(zhì)是水的電解:
2H2O=2H2↑+O2↑
當(dāng)工件作為陽極時(shí)，其表面上進(jìn)行的是氧化過程并析出氧氣:
4OH--4e=O2↑+2H2O
當(dāng)工件作為陰極時(shí)，其表面上進(jìn)行的是還原過程并析出氫氣:
4H2O+4e=2H2↑+4OH-
電極表面上大量氣體的析出，對(duì)油膜會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)大的沖擊和乳化作用。當(dāng)把粘附有油膜的工件浸入堿性電解液時(shí)，由于油與堿液界面張力減少，油膜產(chǎn)生了裂紋。與此同時(shí)，電極由于通電而極化，電極極化雖然對(duì)非離子型油類沒有多大作用。
但是它卻使金屬與堿液間的界面張力大大降低，因此很快地加大了二者的接觸面積，從而排擠附著在金屬表面上的油污，使油膜進(jìn)一步破裂成小油珠。由于電流的作用，在電極上生成了小氣泡(氫氣或氧氣)，這些氣泡很易于滯留在油珠上，新的氣體不斷產(chǎn)生，氣泡就逐漸變大，在氣泡升力的影響下，油珠離開金屬表面的趨勢增大，當(dāng)氣泡的升力足夠大時(shí)，它就帶著油珠脫離金屬表面跑到液面上來了。
由此可見，堿性溶液中的電化學(xué)除油過程是電極極化和氣體對(duì)油污機(jī)械撕裂作用的綜合過程。